Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной

службы по надзору в сфере

защиты прав потребителей

и благополучия человека,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

9 августа 2006 года

 

Дата введения:

1 сентября 2006 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ

МАРГАНЦА, СВИНЦА, МАГНИЯ В ПРОБАХ ВОЛОС МЕТОДОМ

АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.2105-06

 

1. Область применения

 

Методические указания по определению концентраций химических веществ в биологических средах предназначены для использования Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, лечебными и научными учреждениями, работающими в области профпатологии и экологии человека, научно-исследовательскими институтами, занимающимися вопросами гигиены окружающей среды.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля за содержанием металлов в биологических средах у населения, проживающего в районах с повышенным уровнем загрязнения окружающей среды.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 "ГСОЕИ. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р 1.5-92 "ГСС. Общие требования к построению, изложению, оформлению и содержанию стандартов". Методика анализа обеспечивает определение марганца в диапазоне концентраций 0,20-2,00 мкг/г с погрешностью 35,6% при доверительной вероятности 0,95, свинца в диапазоне концентраций 0,50 - 5,00 мкг/г с погрешностью 17,1% при доверительной вероятности 0,95, магния в диапазоне концентраций 10,0-100,0 мкг/г с погрешностью 10,4% при доверительной вероятности 0,95.

 

    Марганец (Mn)                                      Атомная масса 54,94.

    Марганец - серебристо-белый  металл,  Т    - 1245 град. С, Т     - 2080

                                           пл.                  кип.

град. С,  плотность - 7,44 г/куб. см.  Медленно реагирует с холодной водой.

Взаимодействует с кислотами. Относится ко 2 классу опасности [1].

    Свинец (Pb)                                       Атомная масса 207,00.

    Свинец -  мягкий  серый  металл,   Т    -  327,4 град. С,  Т     - 1744

                                        пл.                     кип.

град. С,  плотность - 11,34 г/куб. см.  В разбавленных кислотах практически

нерастворим. Растворяется в азотной кислоте, в мягкой воде, особенно хорошо

в присутствии  кислорода  воздуха   и   углекислого  газа.  При  нагревании

непосредственно   соединяется  с  кислородом  воздуха,  галогенами,  серой,

теллуром. Относится к 1 классу опасности [1].

    Магний (Mg)                                        Атомная масса 24,32.

    Магний - легкий серебристо-белый металл, на воздухе покрывается пленкой

окиси, Т    - 651 град. С,  Т     - 1107 град. С,  плотность - 1,737 г/куб.

        пл.                  кип.

см,   давление  паров  -  2,5  мм рт. ст.   (651  град. С).   Нижний предел

взрывоопасной концентрации магниевой пыли в воздухе - 10 г/куб. м,  Т

                                                                     воспл.

- 520 град. С. При 70  град. С  вступает  в  реакцию с водой с образованием

Mg(OH)2 и H2. Химически активен.

    Хлорид магния - бесцветные кристаллы,  Т    - 708 град. С, Т     - 1412

                                            пл.                 кип.

град. С,  плотность  -  2,316 г/куб. см,  растворимость  в воде  54,6/100 г

(20 град. С).

    Оксид магния - белый порошок,   Т    - 2640-2800 град. С,  Т     - 3600

                                     пл.                        кип.

град. С, плотность - 3,6-3,9 г/куб. см.

    Легкая магнезия растворяется в кислотах, с водой образует Mg(OH)2.

    Тяжелая магнезия кислотостойка, в воде практически нерастворима.

    Магний и его соединения относятся к 3 классу опасности [1].

 

2. Сущность метода

 

Методика основана на измерении содержания металлов в биологическом материале (волосы) после соответствующей подготовки проб биоматериала.

Определение марганца, свинца и магния методом атомно-абсорбционной спектрометрии основано на измерении величины поглощения света соответствующей длины волны исследуемого элемента в высокотемпературном пламени.

Для измерения используется величина поглощения с длиной волны, соответствующей максимуму поглощения определяемого металла при прохождении через содержащий пары атомов металлов слой воздуха: марганца - 248,3 нм, свинца - 283,3 нм, магния - 285,2 нм.

Длительность анализа с учетом настройки прибора, построения градуировочных характеристик, выполнения пробоподготовки не менее 13 ч.

 

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, растворы и реактивы

 

При выполнении анализов применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы и реактивы или другие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы с характеристиками не хуже представленных.

 

3.1. Средства измерений

 

Атомно-абсорбционный спектрофотометр С115-М,

2.851.034-04ТО, Perkin Elmer 3110 либо спектрофотометры

другого типа с характеристиками не хуже

Весы аналитические ВЛР-200                                   ГОСТ 24104-01

Меры массы                                                   ГОСТ 7328-01

Колбы мерные емкостью 100, 200, 250, 500, 1000 куб. см       ГОСТ 1770-74

Пипетки емкостью 1, 5, 10 куб. см                            ГОСТ 29227-91

Государственные стандартные образцы:

марганец                                                     ГСО 7266-96

свинец                                                       ГСО 7252-96

магний                                                       ГСО 7767-2000.

 

3.2. Вспомогательные устройства

 

Редуктор ацетиленовый ДАП-1-65                          ТУ 2605-463-76

Бидистиллятор стеклянный БС                             ТУ 25-11.1592-81

Сушильный шкаф ШСС-80                                   ОСТ 16.0.801.397-87

Холодильник для хранения проб КШД-280/40 УХЛ 4,2        ГОСТ 16317-87

Прибор для получения особо чистой воды "Водолей",

ЖНЛК 2.015.000.000 РЭ

Муфельная печь, ПМ-1,0-7

Компрессор для получения сжатого воздуха марки

"GAST" производства USA, с характеристиками

давления 100 psi, 7 bar или другой компрессор с

характеристиками не хуже представленного

Электроплитка с регулируемым диапазоном температуры     ГОСТ 14919-83

типа ЭПТ 2-2,0/220

Пробирки с пришлифованными пробками П 4-5-14/23         ГОСТ 1770-74

Воронки диаметром 2 и 5 см                              ГОСТ 1770-74

Тигли фарфоровые                                        ГОСТ 9147-80.

 

3.3. Материалы

 

Баллон для ацетилена                               ГОСТ 949-73

Фильтры обеззоленные, белая лента                  ТУ 6-09-1678-95

Таблетки "Део-Хлор"                                ТУ 9392-001-264333370-02

Моющее средство                                    ТУ 2381-034-04643752-04.

 

3.4. Реактивы

 

Кислота азотная концентрированная, осч                      ГОСТ 4461-77

Ацетилен                                                    ГОСТ 19433-88

Перекись водорода                                           ГОСТ 177-88

Спирт этиловый, 95,6%                                       ГОСТ Р 51652-00

Эфир диэтиловый, медицинский                                ОСТ 84006-86

Сульфат аммония, хч                                         ГОСТ 3769-78.

 

3.5. Растворы

 

Азотная кислота (HNO3), 1%-я

Очищенная бидистиллированная вода (бидистиллированая

вода, очищенная на приборе "Водолей")

Смесь этилового спирта и диэтилового эфира

в соотношении 1:1

Перекись водорода, 6%-я.

 

4. Требования безопасности

 

4.1. При выполнении работ должны быть соблюдены меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004-91 и правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79.

4.2. При работе необходимо соблюдать "Правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях" (утверждены МЗ СССР 20.12.82) и "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (утверждены Госгортехнадзором СССР 27.11.87).

4.3. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76 и 12.1.005-88.

4.4. При выполнении измерений на приборе соблюдают правила, указанные в "Руководстве по правилам эксплуатации спектрофотометра".

 

5. Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений допускается химик-аналитик, имеющий соответствующую квалификацию и опыт работы на атомно-абсорбционном спектрометре, освоивший метод анализа. Операции по подготовке проб волос к анализу на атомно-абсорбционном спектрометре может выполнять лаборант или техник, имеющий опыт работы в химической лаборатории. К обслуживанию атомно-абсорбционного спектрометра допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера КИП и А, прошедшие инструктаж по технике безопасности на рабочем месте и ознакомленные с правилами обслуживания атомно-абсорбционного спектрометра.

 

6. Условия измерений

 

6.1. При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:

- температура воздуха 15-25 град. С;

- атмосферное давление 630-800 мм рт. ст.;

- влажность воздуха не более 80% при температуре 25 град. С.

6.2. Выполнение измерений проводят на атомно-абсорбционных спектрофотометрах в условиях, рекомендуемых технической документацией по прибору.

 

7. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка обеззараженной и химически чистой посуды, подготовка атомно-абсорбционного спектрофотометра, приготовление очищенной бидистиллированной воды, приготовление аттестованных стандартных смесей, построение градуировочных графиков.

 

7.1. Подготовка посуды

 

Проводится предварительное обеззараживание посуды, в которую производится отбор биологических проб с применением таблеток "Део-Хлор" согласно МУК N 11-3/355-99 от 27.09.02. Подготовка химически чистой посуды производится с применением 6%-й перекиси водорода, моющего средства и многократного ополаскивания с использованием очищенной бидистиллированной воды.

 

7.2. Подготовка прибора к анализу

 

Атомно-абсорбционный спектрофотометр обеспечивают ацетиленом, сжатым воздухом, спектральными лампами для определения марганца, свинца и магния, растворами аттестованных смесей определяемых металлов. Включают необходимую для анализа спектральную лампу, прогревают не менее 20 мин. и после соответствующей настройки прибора выводят на рабочий режим согласно инструкции. Для настройки прибора в качестве нулевого используют 1%-й раствор HNO3.

 

7.3. Приготовление аттестованных смесей

для установки градуировочных характеристик

 

Для приготовления растворов заданных концентраций металлов аттестованных смесей используют 1%-й раствор азотной кислоты, приготовленный на очищенной бидистиллированной воде.

7.3.1. Приготовление 1%-го раствора азотной кислоты: 8 куб. см концентрированной азотной кислоты смешивают с 512 куб. см очищенной бидистиллированной воды.

7.3.2. Приготовление аттестованной смеси с содержанием анализируемых металлов 100 мкг/куб. см. Смесь готовят из ГСО с содержанием ионов металлов 1 мг/куб. см. В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 5 куб. см ГСО и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором HNO3. Раствор устойчив при хранении в течение 1 месяца.

7.3.3. Приготовление основного раствора аттестованной смеси определяемых металлов (марганца, магния или свинца) с концентрацией 5 мкг/куб.  см. Смесь готовят из растворов с концентрацией 100 мкг/куб. см. В мерную  колбу емкостью 100 куб. см вносят 5 куб. см раствора анализируемого металла с концентрацией 100 мкг/куб. см и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором HNO3. Раствор устойчив в течение 3 дней.

7.3.4. Рабочие аттестованные смеси анализируемых металлов с концентрацией 5 мкг/куб. см используют для получения градуировочных растворов: объем рабочей аттестованной смеси согласно табл. 1, 2, 3 вносят в мерную колбу на 100 куб. см и доводят до метки 1%-м раствором HNO3.

 

Таблица 1

 

РАБОЧИЕ АТТЕСТОВАННЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ

КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА В ПРОБАХ ВОЛОС

 

Номер смеси для градуировки      

1  

2  

3  

4  

Объем основного стандартного            
раствора (5 мкг/куб. см), куб. см       

0,4  

0,2  

3,0  

4,0  

Содержание свинца, мкг/куб. см          

0,02 

0,10 

0,15 

0,20 

 

Таблица 2

 

РАБОЧИЕ СТАНДАРТНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ

КОНЦЕНТРАЦИИ МАРГАНЦА В ПРОБАХ ВОЛОС

 

Номер смеси для градуировки      

1  

2  

3  

4  

Объем основного стандартного            
раствора (5 мкг/куб. см), куб. см       

0,16 

0,30 

0,60 

1,60 

Содержание марганца, мкг/куб. см        

0,008

0,015

0,030

0,080

 

Таблица 3

 

РАБОЧИЕ СТАНДАРТНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ

КОНЦЕНТРАЦИИ МАГНИЯ В ПРОБАХ ВОЛОС

 

Номер смеси для градуировки      

1  

2  

3  

4  

Объем основного стандартного            
раствора (5 мкг/куб. см), куб. см       

8,0  

20,0 

40,0 

80,0 

Содержание магния, мкг/куб. см          

0,40 

1,00

2,00

4,00

 

7.4. Построение градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной калибровки на рабочих аттестованных смесях растворов металлов. Она выражает зависимость величины абсорбции от концентрации (мкг/куб. см) и строится по 4 сериям растворов аттестованных смесей. Каждую серию, состоящую из 4 рабочих растворов аттестованных смесей, готовят непосредственно перед использованием путем разведения основного стандартного раствора.

Градуировочный диапазон для определения марганца и свинца (табл. 1, 2) указан для измерения растворенных в 5 куб. см 1%-й азотной кислоты проб волос (п. 8). Градуировочная характеристика для определения магния в волосах приведена для проб, разбавленных в 10 раз 1%-й азотной кислотой после общей подготовки проб волос для указанных металлов (аликвоту раствора зольного остатка, растворенного в 5 мл 1%-го раствора HNO3, разводят еще в 10 раз) (табл. 3).

 

8. Отбор и обработка проб волос

 

Пробы волос для анализа отбирают с затылочной части головы из зоны наиболее интенсивного роста. Волосы срезают от корней длиной не более 3 см. Оптимальная навеска волос для анализа - 200 мг. Волосы укладывают в маркированные бумажные пакеты. Пробы выдерживают длительное хранение.

Отобранные пробы волос выдерживают в смеси этилового спирта и диэтилового эфира в соотношении 1:1 с целью обеззараживания и очистки от внешнего загрязнения, промывают в другой порции смеси и высушивают. Очищенные пробы хранят в эксикаторе.

Навески волос (200 мг) помещают в тигель и высушивают в течение 1,5 ч при температуре 110 град. С в сушильном шкафу, затем в течение 1,5 ч при температуре 250 град. С. После чего к пробе добавляют на кончике шпателя сульфат аммония и при температуре 430-450 град. С пробу озоляют в течение 2,5 ч в муфельной печи. После остывания в эксикаторе к пробе добавляют 0,3-0,5 куб. см концентрированной азотной кислоты, затем добавляют 0,1 куб. см концентрированной перекиси водорода и после постепенного нагревания в муфельной печи доозоляют при температуре 430-450 град. С в течение 1,5 ч.

После остывания в эксикаторе к пробе добавляют 0,3-0,5 куб. см концентрированной азотной кислоты 0,1 куб. см и выпаривают до "влажных солей". Затем к охлажденному остатку приливают 5 куб. см 1%-го раствора HNO3 и оставляют на 30-40 мин., отфильтровывают и переносят в пробирку с пришлифованной пробкой и определяют в полученном растворе содержание марганца и свинца на атомно-абсорбционном спектрофотометре, подготовленном для анализа этих металлов.

Для определения содержания магния аликвоту полученного раствора разбавляют в 10 раз 1%-й азотной кислотой и анализируют на приборе.

Параллельно для каждой серии анализов ставят 2 холостые пробы, для которых повторяется вся процедура подготовки пробы, т.е. начиная с момента озоления в муфельную печь ставят чистые тигли из той же серии посуды, которая используется для анализа, и выполняют все этапы озоления и добавления реактивов, что и в анализируемых пробах, с целью выявления загрязнения пробы реактивами и посудой.

Измерение холостых проб проводят вместе с реальными пробами. Среднее значение концентрации холостой пробы учитывают в формуле расчета анализа каждой пробы (п. 10).

 

9. Выполнение измерений

 

Полученные после подготовки к анализу растворы проб волос и растворы холостых проб измеряют на атомно-абсорбционном спектрофотометре, подготовленном для определения исследуемого металла (марганца, свинца или магния).

9.1. Соответствующую определяемому металлу спектральную лампу устанавливают в прибор и прогревают 15-20 мин. Устанавливают монохроматор на нужную длину волны, выбирают ширину спектральной щели, ставят на распыление очищенную бидистиллированную воду, подбирают необходимое соотношение газов (ацетилен-воздух) для поддержания горения и поджигают пламя. Капилляр, подающий раствор в пламя, опускают в 1%-й раствор HNO3 и определяют нулевую линию.

9.2. Распыляют в пламя градуировочные аттестованные смеси для установки градуировочной характеристики анализируемого металла, затем вводят пробы и регистрируют значения концентраций исследуемых проб. Точность настройки прибора проверяют введением аттестованной смеси заданной концентрации через каждые пять проб. В случае необходимости осуществляют перекалибровку.

При высоком содержании определяемого компонента на верхней границе диапазона измерений аликвоту пробы разбавляют 1%-м раствором HNO3. Нормативы погрешности в этом случае не меняются. Коэффициент разбавления учитывают при расчете результата анализа. Уровень изменений концентраций магния при разбавлении учтен в диапазоне измерения МВИ.

 

10. Вычисление результатов измерений

 

    Расчет содержания металлов в волосах проводят по формуле:

 

                                 (С - С') х V

                             Х = ------------,

                                      М

 

где:

Х - концентрация металла в пробе волос, мкг/г;

V - общий объем минерализованной анализируемой пробы, куб. см;

М - навеска пробы волос, взятой для анализа, г;

С - концентрация металла, определяемая по градуировочному графику, мкг/куб. см;

С' - среднее значение концентрации холостой пробы, мкг/куб. см.

    За  результат  измерения принимают среднее арифметическое значение двух

параллельных  определений  Х   , Х   , расхождение между которыми не должно

                            max   min

превышать значения предела повторяемости r .

                                          n

    Результаты  количественного  анализа в документах, предусматривающих их

использование, представляются в виде:

                           _

                          (Х +/- ДЕЛЬТА), мкг/г,

 

    где:

                                       Х    + Х

    _                              _    max    min

    Х - средний результат анализа, Х = -----------, мкг/г;

                                            2

    ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, мкг/г, при Р = 0,95;

 

                                             _

                                    дельта х Х

                           ДЕЛЬТА = ----------,

                                       100

 

    где дельта - относительное значение характеристики погрешности, %.

 

11. Внутренний контроль качества результатов измерений

 

Внутренний контроль (ВКК) качества результатов измерений количественного химического анализа (повторяемость, внутрилабораторная воспроизводимость, точность) осуществляют с целью получения оперативной информации о качестве анализов и принятия при необходимости оперативных мер по его повышению в соответствии с нормативным документом МИ 2335-2003 "ГСОЕИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

Методика выполнения измерений марганца, свинца, магния в волосах обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл. 4, 5.

 

Таблица 4

 

ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,

ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

 

┌─────────────┬─────────────────┬────────────────────┬────────────────────┐

│Наименование │Показатель            Показатель     │ Показатель точности│

│определяемого│повторяемости    │ воспроизводимости        (границы     

│компонента и │(относительное      (относительное       относительной  

  диапазон   │среднеквадратиче-│среднеквадратическое│   погрешности при 

│ измерений,  │ское отклонение       отклонение         вероятности    

    мкг/г    │повторяемости),  │воспроизводимости), │     Р = 0,95),    

             │дельта , %            дельта , %        +/- дельта, %   

                   r                     R                           

├─────────────┼─────────────────┼────────────────────┼────────────────────┤

│Марганец,          7,40              10,56                35,6       

│от 0,20                                                              

│до 2,00 вкл. │                                                        

├─────────────┼─────────────────┼────────────────────┼────────────────────┤

│Свинец,            2,24               7,80                17,1       

│от 0,50                                                              

│до 5,00 вкл. │                                                         

├─────────────┼─────────────────┼────────────────────┼────────────────────┤

│Магний,            2,27               4,57                10,4       

│от 10,00 до                                                          

│100,00 вкл.                                                          

└─────────────┴─────────────────┴────────────────────┴────────────────────┘

 

Таблица 5

 

ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

 

┌───────────────────────┬─────────────────────┬───────────────────────────┐

     Наименование      │Предел повторяемости │ Предел внутрилабораторной │

     определяемого        (относительное         воспроизводимости    

     компонента и      │значение допускаемого│  (относительное значение 

  диапазон измерений,    расхождения между  │ допускаемого расхождения 

         мкг/г         │ двумя результатами  │ между двумя результатами 

                           параллельных     │ измерений, полученными в 

                           определений),      одной лаборатории, но в 

                               r , %             разных условиях),    

                                n                       R_ , %        

                                                         Хl           

├───────────────────────┼─────────────────────┼───────────────────────────┤

│Марганец,                      20,40                   29,24          

│от 0,20 до 2,00 вкл.                                                   

├───────────────────────┼─────────────────────┼───────────────────────────┤

│Свинец,                         6,14                   21,59          

│от 0,50 до 5,00 вкл.                                                  

├───────────────────────┼─────────────────────┼───────────────────────────┤

│Магний,                         6,28                   12,65          

│от 10,00 до 100,00 вкл.│                                               

└───────────────────────┴─────────────────────┴───────────────────────────┘

 

11.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики

 

Контроль стабильности градуировочного графика проводят через 5 проб в анализируемой серии измерений. Определяют содержание металла в градуировочном растворе, который соответствует середине градуировочного интервала. Градуировка признается стабильной, если расхождение между заданным и измеренным значением концентраций не превышает 5%.

 

11.2. Контроль повторяемости результатов измерений

 

    Относительное   расхождение   между   результатами   двух  определений,

выполненных  одним  оператором  при  анализе одной и той же рабочей пробы с

использованием  одних  и  тех  же  средств  измерений и реактивов в течение

возможно  минимального  интервала  времени,  не  должно  превышать  предела

повторяемости r  (табл. 5).

               n

    Повторяемость    результатов    параллельных    определений    признают

удовлетворительной, если:

 

                                    r     Х    + Х

                                     n     max    min

                     Х    - Х    <= --- х -----------,

                      max    min    100        2

    где:

    Х    - максимальный результат из 2-х параллельных определений;

     max

    Х    - минимальный результат из 2-х параллельных определений;

     min

    r  - значение предела повторяемости, %.

     n

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

 

11.3. Контроль воспроизводимости

 

Для проведения контроля воспроизводимости используют рабочие пробы. Пробу делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, для получения 2 результатов анализа используют разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов или разные экземпляры ГСО для градуировки прибора, выполнение анализа возможно в разное время, двумя разными аналитиками.

    Воспроизводимость    результатов    контрольных    измерений   признают

удовлетворительной, если выполняется условие:

 

                                          _    _

                                    R_    Х  + Х

                        _    _       Хl    1    2

                         - Х | <= --- х -------,

                         1    2     100      2

 

    где:

    _

    Х   -  результат  анализа  рабочей  пробы, средний из двух параллельных

     1

измерений, мкг/г;

    _

    Х  - результат анализа этой же пробы из  двух  параллельных  измерений,

     2

полученный в других условиях, мкг/г;

    R_   -  значение   предела   внутрилабораторной   воспроизводимости,  %

     Хl

(табл. 5).

                                             _     _

    Расхождение между результатами измерений Х , и Х , полученных в  разных

                                              1     2

условиях,  не  должно  превышать значений показателя воспроизводимости R_ ,

                                                                        Хl

при доверительной вероятности Р = 0,95, указанных в табл. 5.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

 

11.4. Контроль точности результатов измерений

 

    Контроль  точности  измерений с использованием метода добавок состоит в

сравнении   результата   контрольной   процедуры,  равного  разности  между

результатом  контрольного  измерения  содержания  анализируемого  металла в

                                _                                      _

пробе  с  известной  добавкой  (Х'),  в  рабочей  пробе  без  добавки (Х) и

величиной  добавки С  (добавка должна составлять не менее 40% от содержания

                    д

анализируемого металла в пробе) с нормативом точности К.

    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:

                                     к

 

                                 _    _

                           К  = |Х' - Х - С |,

                            к              д

    где:

    _

    Х'   -   результат   контрольного  измерения  содержания  определяемого

компонента   в   рабочей  пробе  с  известной  добавкой,  средний  из  двух

параллельных измерений, мкг/г;

    _

    Х   -   результат   контрольного   измерения  содержания  определяемого

компонента в рабочей пробе, средний из двух параллельных измерений, мкг/г;

    С  - величина добавки к пробе, мкг/г.

     д

    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

 

                                ______________________________

                               /дельта   _ 2    дельта   _  2

                 К = 0,84 х   /(------ х Х)  + (------ х Х') .

                            \/   100             100

 

Значения дельта приведены в табл. 4.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

 

                                 К  <= К.

                                  к

 

При невыполнении условия эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их. Периодичность ВКК регламентируют в руководстве по качеству лаборатории.

 

Литература

 

1. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачейод ред. Н.В.Лазарева и И.Д.Гадаскиной. Л.: "Химия", 1977. Т. III. С. 350, 444, 507.

 

Методические указания разработаны Пермским научно-исследовательским клиническим институтом детской экопатологии (Т.С.Уланова, Г.Н.Суетина, Л.В.Плахова, Е.В.Стенно).

 

 



Все нормативно-правовые акты по медицине // Здравоохранение, здоровье, заболевания, лечение, лекарства, доктора, больницы //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © Медицинский информационный ресурс www.hippocratic.ru, 2012 - 2024