"Определение массовой концентрации марганца, свинца, магния в пробах волос методом атомно-абсорбционной спектрометрии. Методические указания. МУК 4.1.2105-06" // Портал о здоровье, заболеваниях и лечении, о лекарствах, о докторах и больницах.

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной

службы по надзору в сфере

защиты прав потребителей

и благополучия человека,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

9 августа 2006 года

Дата введения:

1 сентября 2006 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ

МАРГАНЦА, СВИНЦА, МАГНИЯ В ПРОБАХ ВОЛОС МЕТОДОМ

АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.2105-06

1. Область применения

Методические указания по определению концентраций химических веществ в биологических средах предназначены для использования Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, лечебными и научными учреждениями, работающими в области профпатологии и экологии человека, научно-исследовательскими институтами, занимающимися вопросами гигиены окружающей среды.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля за содержанием металлов в биологических средах у населения, проживающего в районах с повышенным уровнем загрязнения окружающей среды.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 "ГСОЕИ. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р 1.5-92 "ГСС. Общие требования к построению, изложению, оформлению и содержанию стандартов". Методика анализа обеспечивает определение марганца в диапазоне концентраций 0,20-2,00 мкг/г с погрешностью 35,6% при доверительной вероятности 0,95, свинца в диапазоне концентраций 0,50 - 5,00 мкг/г с погрешностью 17,1% при доверительной вероятности 0,95, магния в диапазоне концентраций 10,0-100,0 мкг/г с погрешностью 10,4% при доверительной вероятности 0,95.

Марганец (Mn) Атомная масса 54,94.

Марганец - серебристо-белый металл, Т - 1245 град. С, Т - 2080

пл. кип.

град. С, плотность - 7,44 г/куб. см. Медленно реагирует с холодной водой.

Взаимодействует с кислотами. Относится ко 2 классу опасности [1].

Свинец (Pb) Атомная масса 207,00.

Свинец - мягкий серый металл, Т - 327,4 град. С, Т - 1744

пл. кип.

град. С, плотность - 11,34 г/куб. см. В разбавленных кислотах практически

нерастворим. Растворяется в азотной кислоте, в мягкой воде, особенно хорошо

в присутствии кислорода воздуха и углекислого газа. При нагревании

непосредственно соединяется с кислородом воздуха, галогенами, серой,

теллуром. Относится к 1 классу опасности [1].

Магний (Mg) Атомная масса 24,32.

Магний - легкий серебристо-белый металл, на воздухе покрывается пленкой

окиси, Т - 651 град. С, Т - 1107 град. С, плотность - 1,737 г/куб.

пл. кип.

см, давление паров - 2,5 мм рт. ст. (651 град. С). Нижний предел

взрывоопасной концентрации магниевой пыли в воздухе - 10 г/куб. м, Т

воспл.

- 520 град. С. При 70 град. С вступает в реакцию с водой с образованием

Mg(OH)2 и H2. Химически активен.

Хлорид магния - бесцветные кристаллы, Т - 708 град. С, Т - 1412

пл. кип.

град. С, плотность - 2,316 г/куб. см, растворимость в воде 54,6/100 г

(20 град. С).

Оксид магния - белый порошок, Т - 2640-2800 град. С, Т - 3600

пл. кип.

град. С, плотность - 3,6-3,9 г/куб. см.

Легкая магнезия растворяется в кислотах, с водой образует Mg(OH)2.

Тяжелая магнезия кислотостойка, в воде практически нерастворима.

Магний и его соединения относятся к 3 классу опасности [1].

2. Сущность метода

Методика основана на измерении содержания металлов в биологическом материале (волосы) после соответствующей подготовки проб биоматериала.

Определение марганца, свинца и магния методом атомно-абсорбционной спектрометрии основано на измерении величины поглощения света соответствующей длины волны исследуемого элемента в высокотемпературном пламени.

Для измерения используется величина поглощения с длиной волны, соответствующей максимуму поглощения определяемого металла при прохождении через содержащий пары атомов металлов слой воздуха: марганца - 248,3 нм, свинца - 283,3 нм, магния - 285,2 нм.

Длительность анализа с учетом настройки прибора, построения градуировочных характеристик, выполнения пробоподготовки не менее 13 ч.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, растворы и реактивы

При выполнении анализов применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы и реактивы или другие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы с характеристиками не хуже представленных.

3.1. Средства измерений

Атомно-абсорбционный спектрофотометр С115-М,

2.851.034-04ТО, Perkin Elmer 3110 либо спектрофотометры

другого типа с характеристиками не хуже

Весы аналитические ВЛР-200 ГОСТ 24104-01

Меры массы ГОСТ 7328-01

Колбы мерные емкостью 100, 200, 250, 500, 1000 куб. см ГОСТ 1770-74

Пипетки емкостью 1, 5, 10 куб. см ГОСТ 29227-91

Государственные стандартные образцы:

марганец ГСО 7266-96

свинец ГСО 7252-96

магний ГСО 7767-2000.

3.2. Вспомогательные устройства

Редуктор ацетиленовый ДАП-1-65 ТУ 2605-463-76

Бидистиллятор стеклянный БС ТУ 25-11.1592-81

Сушильный шкаф ШСС-80 ОСТ 16.0.801.397-87

Холодильник для хранения проб КШД-280/40 УХЛ 4,2 ГОСТ 16317-87

Прибор для получения особо чистой воды "Водолей",

ЖНЛК 2.015.000.000 РЭ

Муфельная печь, ПМ-1,0-7

Компрессор для получения сжатого воздуха марки

"GAST" производства USA, с характеристиками

давления 100 psi, 7 bar или другой компрессор с

характеристиками не хуже представленного

Электроплитка с регулируемым диапазоном температуры ГОСТ 14919-83

типа ЭПТ 2-2,0/220

Пробирки с пришлифованными пробками П 4-5-14/23 ГОСТ 1770-74

Воронки диаметром 2 и 5 см ГОСТ 1770-74

Тигли фарфоровые ГОСТ 9147-80.

3.3. Материалы

Баллон для ацетилена ГОСТ 949-73

Фильтры обеззоленные, белая лента ТУ 6-09-1678-95

Таблетки "Део-Хлор" ТУ 9392-001-264333370-02

Моющее средство ТУ 2381-034-04643752-04.

3.4. Реактивы

Кислота азотная концентрированная, осч ГОСТ 4461-77

Ацетилен ГОСТ 19433-88

Перекись водорода ГОСТ 177-88

Спирт этиловый, 95,6% ГОСТ Р 51652-00

Эфир диэтиловый, медицинский ОСТ 84006-86

Сульфат аммония, хч ГОСТ 3769-78.

3.5. Растворы

Азотная кислота (HNO3), 1%-я

Очищенная бидистиллированная вода (бидистиллированая

вода, очищенная на приборе "Водолей")

Смесь этилового спирта и диэтилового эфира

в соотношении 1:1

Перекись водорода, 6%-я.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении работ должны быть соблюдены меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004-91 и правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79.

4.2. При работе необходимо соблюдать "Правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях" (утверждены МЗ СССР 20.12.82) и "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (утверждены Госгортехнадзором СССР 27.11.87).

4.3. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76 и 12.1.005-88.

4.4. При выполнении измерений на приборе соблюдают правила, указанные в "Руководстве по правилам эксплуатации спектрофотометра".

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускается химик-аналитик, имеющий соответствующую квалификацию и опыт работы на атомно-абсорбционном спектрометре, освоивший метод анализа. Операции по подготовке проб волос к анализу на атомно-абсорбционном спектрометре может выполнять лаборант или техник, имеющий опыт работы в химической лаборатории. К обслуживанию атомно-абсорбционного спектрометра допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера КИП и А, прошедшие инструктаж по технике безопасности на рабочем месте и ознакомленные с правилами обслуживания атомно-абсорбционного спектрометра.

6. Условия измерений

6.1. При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:

- температура воздуха 15-25 град. С;

- атмосферное давление 630-800 мм рт. ст.;

- влажность воздуха не более 80% при температуре 25 град. С.

6.2. Выполнение измерений проводят на атомно-абсорбционных спектрофотометрах в условиях, рекомендуемых технической документацией по прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка обеззараженной и химически чистой посуды, подготовка атомно-абсорбционного спектрофотометра, приготовление очищенной бидистиллированной воды, приготовление аттестованных стандартных смесей, построение градуировочных графиков.

7.1. Подготовка посуды

Проводится предварительное обеззараживание посуды, в которую производится отбор биологических проб с применением таблеток "Део-Хлор" согласно МУК N 11-3/355-99 от 27.09.02. Подготовка химически чистой посуды производится с применением 6%-й перекиси водорода, моющего средства и многократного ополаскивания с использованием очищенной бидистиллированной воды.

7.2. Подготовка прибора к анализу

Атомно-абсорбционный спектрофотометр обеспечивают ацетиленом, сжатым воздухом, спектральными лампами для определения марганца, свинца и магния, растворами аттестованных смесей определяемых металлов. Включают необходимую для анализа спектральную лампу, прогревают не менее 20 мин. и после соответствующей настройки прибора выводят на рабочий режим согласно инструкции. Для настройки прибора в качестве нулевого используют 1%-й раствор HNO3.

7.3. Приготовление аттестованных смесей

для установки градуировочных характеристик

Для приготовления растворов заданных концентраций металлов аттестованных смесей используют 1%-й раствор азотной кислоты, приготовленный на очищенной бидистиллированной воде.

7.3.1. Приготовление 1%-го раствора азотной кислоты: 8 куб. см концентрированной азотной кислоты смешивают с 512 куб. см очищенной бидистиллированной воды.

7.3.2. Приготовление аттестованной смеси с содержанием анализируемых металлов 100 мкг/куб. см. Смесь готовят из ГСО с содержанием ионов металлов 1 мг/куб. см. В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 5 куб. см ГСО и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором HNO3. Раствор устойчив при хранении в течение 1 месяца.

7.3.3. Приготовление основного раствора аттестованной смеси определяемых металлов (марганца, магния или свинца) с концентрацией 5 мкг/куб. см. Смесь готовят из растворов с концентрацией 100 мкг/куб. см. В мерную колбу емкостью 100 куб. см вносят 5 куб. см раствора анализируемого металла с концентрацией 100 мкг/куб. см и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором HNO3. Раствор устойчив в течение 3 дней.

7.3.4. Рабочие аттестованные смеси анализируемых металлов с концентрацией 5 мкг/куб. см используют для получения градуировочных растворов: объем рабочей аттестованной смеси согласно табл. 1, 2, 3 вносят в мерную колбу на 100 куб. см и доводят до метки 1%-м раствором HNO3.

Таблица 1

РАБОЧИЕ АТТЕСТОВАННЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ

КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА В ПРОБАХ ВОЛОС

Номер смеси для градуировки	1	2	3	4
Объем основного стандартного раствора (5 мкг/куб. см), куб. см	0,4	0,2	3,0	4,0
Содержание свинца, мкг/куб. см	0,02	0,10	0,15	0,20

Таблица 2

РАБОЧИЕ СТАНДАРТНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ

КОНЦЕНТРАЦИИ МАРГАНЦА В ПРОБАХ ВОЛОС

Номер смеси для градуировки	1	2	3	4
Объем основного стандартного раствора (5 мкг/куб. см), куб. см	0,16	0,30	0,60	1,60
Содержание марганца, мкг/куб. см	0,008	0,015	0,030	0,080

Таблица 3

РАБОЧИЕ СТАНДАРТНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ

КОНЦЕНТРАЦИИ МАГНИЯ В ПРОБАХ ВОЛОС

Номер смеси для градуировки	1	2	3	4
Объем основного стандартного раствора (5 мкг/куб. см), куб. см	8,0	20,0	40,0	80,0
Содержание магния, мкг/куб. см	0,40	1,00	2,00	4,00

7.4. Построение градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной калибровки на рабочих аттестованных смесях растворов металлов. Она выражает зависимость величины абсорбции от концентрации (мкг/куб. см) и строится по 4 сериям растворов аттестованных смесей. Каждую серию, состоящую из 4 рабочих растворов аттестованных смесей, готовят непосредственно перед использованием путем разведения основного стандартного раствора.

Градуировочный диапазон для определения марганца и свинца (табл. 1, 2) указан для измерения растворенных в 5 куб. см 1%-й азотной кислоты проб волос (п. 8). Градуировочная характеристика для определения магния в волосах приведена для проб, разбавленных в 10 раз 1%-й азотной кислотой после общей подготовки проб волос для указанных металлов (аликвоту раствора зольного остатка, растворенного в 5 мл 1%-го раствора HNO3, разводят еще в 10 раз) (табл. 3).

8. Отбор и обработка проб волос

Пробы волос для анализа отбирают с затылочной части головы из зоны наиболее интенсивного роста. Волосы срезают от корней длиной не более 3 см. Оптимальная навеска волос для анализа - 200 мг. Волосы укладывают в маркированные бумажные пакеты. Пробы выдерживают длительное хранение.

Отобранные пробы волос выдерживают в смеси этилового спирта и диэтилового эфира в соотношении 1:1 с целью обеззараживания и очистки от внешнего загрязнения, промывают в другой порции смеси и высушивают. Очищенные пробы хранят в эксикаторе.

Навески волос (200 мг) помещают в тигель и высушивают в течение 1,5 ч при температуре 110 град. С в сушильном шкафу, затем в течение 1,5 ч при температуре 250 град. С. После чего к пробе добавляют на кончике шпателя сульфат аммония и при температуре 430-450 град. С пробу озоляют в течение 2,5 ч в муфельной печи. После остывания в эксикаторе к пробе добавляют 0,3-0,5 куб. см концентрированной азотной кислоты, затем добавляют 0,1 куб. см концентрированной перекиси водорода и после постепенного нагревания в муфельной печи доозоляют при температуре 430-450 град. С в течение 1,5 ч.

После остывания в эксикаторе к пробе добавляют 0,3-0,5 куб. см концентрированной азотной кислоты 0,1 куб. см и выпаривают до "влажных солей". Затем к охлажденному остатку приливают 5 куб. см 1%-го раствора HNO3 и оставляют на 30-40 мин., отфильтровывают и переносят в пробирку с пришлифованной пробкой и определяют в полученном растворе содержание марганца и свинца на атомно-абсорбционном спектрофотометре, подготовленном для анализа этих металлов.

Для определения содержания магния аликвоту полученного раствора разбавляют в 10 раз 1%-й азотной кислотой и анализируют на приборе.

Параллельно для каждой серии анализов ставят 2 холостые пробы, для которых повторяется вся процедура подготовки пробы, т.е. начиная с момента озоления в муфельную печь ставят чистые тигли из той же серии посуды, которая используется для анализа, и выполняют все этапы озоления и добавления реактивов, что и в анализируемых пробах, с целью выявления загрязнения пробы реактивами и посудой.

Измерение холостых проб проводят вместе с реальными пробами. Среднее значение концентрации холостой пробы учитывают в формуле расчета анализа каждой пробы (п. 10).

9. Выполнение измерений

Полученные после подготовки к анализу растворы проб волос и растворы холостых проб измеряют на атомно-абсорбционном спектрофотометре, подготовленном для определения исследуемого металла (марганца, свинца или магния).

9.1. Соответствующую определяемому металлу спектральную лампу устанавливают в прибор и прогревают 15-20 мин. Устанавливают монохроматор на нужную длину волны, выбирают ширину спектральной щели, ставят на распыление очищенную бидистиллированную воду, подбирают необходимое соотношение газов (ацетилен-воздух) для поддержания горения и поджигают пламя. Капилляр, подающий раствор в пламя, опускают в 1%-й раствор HNO3 и определяют нулевую линию.

9.2. Распыляют в пламя градуировочные аттестованные смеси для установки градуировочной характеристики анализируемого металла, затем вводят пробы и регистрируют значения концентраций исследуемых проб. Точность настройки прибора проверяют введением аттестованной смеси заданной концентрации через каждые пять проб. В случае необходимости осуществляют перекалибровку.

При высоком содержании определяемого компонента на верхней границе диапазона измерений аликвоту пробы разбавляют 1%-м раствором HNO3. Нормативы погрешности в этом случае не меняются. Коэффициент разбавления учитывают при расчете результата анализа. Уровень изменений концентраций магния при разбавлении учтен в диапазоне измерения МВИ.

10. Вычисление результатов измерений

Расчет содержания металлов в волосах проводят по формуле:

(С - С') х V

Х = ------------,

где:

Х - концентрация металла в пробе волос, мкг/г;

V - общий объем минерализованной анализируемой пробы, куб. см;

М - навеска пробы волос, взятой для анализа, г;

С - концентрация металла, определяемая по градуировочному графику, мкг/куб. см;

С' - среднее значение концентрации холостой пробы, мкг/куб. см.

За результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух

параллельных определений Х , Х , расхождение между которыми не должно

max min

превышать значения предела повторяемости r .

Результаты количественного анализа в документах, предусматривающих их

использование, представляются в виде:

(Х +/- ДЕЛЬТА), мкг/г,

где:

Х + Х

_ _ max min

Х - средний результат анализа, Х = -----------, мкг/г;

ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, мкг/г, при Р = 0,95;

дельта х Х

ДЕЛЬТА = ----------,

100

где дельта - относительное значение характеристики погрешности, %.

11. Внутренний контроль качества результатов измерений

Внутренний контроль (ВКК) качества результатов измерений количественного химического анализа (повторяемость, внутрилабораторная воспроизводимость, точность) осуществляют с целью получения оперативной информации о качестве анализов и принятия при необходимости оперативных мер по его повышению в соответствии с нормативным документом МИ 2335-2003 "ГСОЕИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

Методика выполнения измерений марганца, свинца, магния в волосах обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл. 4, 5.

Таблица 4

ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,

ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

┌─────────────┬─────────────────┬────────────────────┬────────────────────┐

│Наименование │Показатель │ Показатель │ Показатель точности│

│определяемого│повторяемости │ воспроизводимости │ (границы │

│компонента и │(относительное │ (относительное │ относительной │

│ диапазон │среднеквадратиче-│среднеквадратическое│ погрешности при │

│ измерений, │ское отклонение │ отклонение │ вероятности │

│ мкг/г │повторяемости), │воспроизводимости), │ Р = 0,95), │

│ │дельта , % │ дельта , % │ +/- дельта, % │

│ │ r │ R │ │

├─────────────┼─────────────────┼────────────────────┼────────────────────┤

│Марганец, │ 7,40 │ 10,56 │ 35,6 │

│от 0,20 │ │ │ │

│до 2,00 вкл. │ │ │ │

│Свинец, │ 2,24 │ 7,80 │ 17,1 │

│от 0,50 │ │ │ │

│до 5,00 вкл. │ │ │ │

│Магний, │ 2,27 │ 4,57 │ 10,4 │

│от 10,00 до │ │ │ │

│100,00 вкл. │ │ │ │

└─────────────┴─────────────────┴────────────────────┴────────────────────┘

Таблица 5

ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

┌───────────────────────┬─────────────────────┬───────────────────────────┐

│ Наименование │Предел повторяемости │ Предел внутрилабораторной │

│ определяемого │ (относительное │ воспроизводимости │

│ компонента и │значение допускаемого│ (относительное значение │

│ диапазон измерений, │ расхождения между │ допускаемого расхождения │

│ мкг/г │ двумя результатами │ между двумя результатами │

│ │ параллельных │ измерений, полученными в │

│ │ определений), │ одной лаборатории, но в │

│ │ r , % │ разных условиях), │

│ │ n │ R_ , % │

│ │ │ Хl │

├───────────────────────┼─────────────────────┼───────────────────────────┤

│Марганец, │ 20,40 │ 29,24 │

│от 0,20 до 2,00 вкл. │ │ │

│Свинец, │ 6,14 │ 21,59 │

│от 0,50 до 5,00 вкл. │ │ │

│Магний, │ 6,28 │ 12,65 │

│от 10,00 до 100,00 вкл.│ │ │

└───────────────────────┴─────────────────────┴───────────────────────────┘

11.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочного графика проводят через 5 проб в анализируемой серии измерений. Определяют содержание металла в градуировочном растворе, который соответствует середине градуировочного интервала. Градуировка признается стабильной, если расхождение между заданным и измеренным значением концентраций не превышает 5%.

11.2. Контроль повторяемости результатов измерений

Относительное расхождение между результатами двух определений,

выполненных одним оператором при анализе одной и той же рабочей пробы с

использованием одних и тех же средств измерений и реактивов в течение

возможно минимального интервала времени, не должно превышать предела

повторяемости r (табл. 5).

Повторяемость результатов параллельных определений признают

удовлетворительной, если:

r Х + Х

n max min

Х - Х <= --- х -----------,

max min 100 2

где:

Х - максимальный результат из 2-х параллельных определений;

max

Х - минимальный результат из 2-х параллельных определений;

min

r - значение предела повторяемости, %.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

11.3. Контроль воспроизводимости

Для проведения контроля воспроизводимости используют рабочие пробы. Пробу делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, для получения 2 результатов анализа используют разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов или разные экземпляры ГСО для градуировки прибора, выполнение анализа возможно в разное время, двумя разными аналитиками.

Воспроизводимость результатов контрольных измерений признают

удовлетворительной, если выполняется условие:

_ _

R_ Х + Х

_ _ Хl 1 2

|Х - Х | <= --- х -------,

1 2 100 2

где:

Х - результат анализа рабочей пробы, средний из двух параллельных

измерений, мкг/г;

Х - результат анализа этой же пробы из двух параллельных измерений,

полученный в других условиях, мкг/г;

R_ - значение предела внутрилабораторной воспроизводимости, %

Хl

(табл. 5).

_ _

Расхождение между результатами измерений Х , и Х , полученных в разных

1 2

условиях, не должно превышать значений показателя воспроизводимости R_ ,

Хl

при доверительной вероятности Р = 0,95, указанных в табл. 5.

11.4. Контроль точности результатов измерений

Контроль точности измерений с использованием метода добавок состоит в

сравнении результата контрольной процедуры, равного разности между

результатом контрольного измерения содержания анализируемого металла в

_ _

пробе с известной добавкой (Х'), в рабочей пробе без добавки (Х) и

величиной добавки С (добавка должна составлять не менее 40% от содержания

анализируемого металла в пробе) с нормативом точности К.

Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле:

_ _

К = |Х' - Х - С |,

к д

где:

Х' - результат контрольного измерения содержания определяемого

компонента в рабочей пробе с известной добавкой, средний из двух

параллельных измерений, мкг/г;

Х - результат контрольного измерения содержания определяемого

компонента в рабочей пробе, средний из двух параллельных измерений, мкг/г;

С - величина добавки к пробе, мкг/г.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

______________________________

/дельта _ 2 дельта _ 2

К = 0,84 х /(------ х Х) + (------ х Х') .

\/ 100 100

Значения дельта приведены в табл. 4.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

К <= К.

При невыполнении условия эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их. Периодичность ВКК регламентируют в руководстве по качеству лаборатории.

Литература

1. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей /Под ред. Н.В.Лазарева и И.Д.Гадаскиной. Л.: "Химия", 1977. Т. III. С. 350, 444, 507.

Методические указания разработаны Пермским научно-исследовательским клиническим институтом детской экопатологии (Т.С.Уланова, Г.Н.Суетина, Л.В.Плахова, Е.В.Стенно).